樣品中的被測組份在裂解管中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為可滴定組份，由載氣帶入滴定池與滴定劑發(fā)生反應(yīng)，使滴定劑濃度發(fā)生變化。測量電極對這一變化產(chǎn)生相應(yīng)的電位響應(yīng)，從而使參考━測量電極對的電位發(fā)生相應(yīng)的變化，使這一電位值不再等于儀器設(shè)定的給定偏壓值，兩者的差值即為庫侖放大器的輸入信號，經(jīng)放大器放大后，輸出相應(yīng)的電壓加到電解池電解電極對上，在陽極電生滴定劑以補(bǔ)充被消耗的滴定劑，直至滴定劑濃度恢復(fù)到平衡狀態(tài)時(shí)的濃度。儀器測量出電解過程中消耗的電量，根據(jù)法拉第電解定律計(jì)算出被測組份的含量。

#    法拉第定律概述:

電解時(shí)，電極上析出或溶入的物質(zhì)量和通過電解池的電量成正比；每通過96500庫侖的電量，在電極上即析出或溶入1克當(dāng)量的任何物質(zhì)。

                                Q             M

                  W = ────×──

                               96500        n

                 W─析出的物質(zhì)質(zhì)量，以克計(jì)

                 n─電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)

                 M─待測物質(zhì)的分子或原子量

                 Q─電量，以庫侖計(jì)

法拉第定律是庫侖分析的基礎(chǔ)，此公式是庫侖分析中的基本方程，所有的庫侖分析都根據(jù)這個方程式來進(jìn)行計(jì)算。

WKL-3000型硫氯分析儀是應(yīng)用微庫侖滴定原理,由零平衡工作方式設(shè)計(jì)的庫侖放大器與滴定池和適宜的電解液組成了一種閉環(huán)負(fù)反饋系統(tǒng)。

滴定池中的參考電極供給一個恒定的參考電位，并與測量電極組成指示電極對產(chǎn)生一電壓信號。這一信號與外加給定偏壓反向串聯(lián)后加在庫侖放大器的輸入端。當(dāng)兩電壓值相等時(shí)，放大器輸入為零，輸出也為零，在電解電極對之間沒有電流通過，儀器顯示器上是一條平滑的基線。當(dāng)樣品由注射器注入裂解管, 樣品中的被測物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為可滴定離子，并由載氣帶入滴定池，消耗電解液中的滴定劑。滴定劑濃度的變化使滴定池中的指示電極對的電位發(fā)生變化，其值的變化送入微機(jī)控制的微庫侖放大器，經(jīng)放大后加到電解電極對（陰、陽極）上，在陽極上電生出滴定離子，以補(bǔ)充消耗的滴定劑。上述過程隨著滴定離子的消耗連續(xù)進(jìn)行，直至無消耗滴定離子的物質(zhì)進(jìn)入，并已電生出足夠的滴定離子，使指示電極對的值又重新等于給定偏壓值，儀器恢復(fù)平衡。在消耗—補(bǔ)充滴定離子的過程中，測量電生滴定劑時(shí)的電量，依據(jù)法拉第定律進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，則可計(jì)算出樣品含量。