上海交大梁正團(tuán)隊(duì)高電壓快充鋰離子電池研究獲新進(jìn)展
上海交通大學(xué)變革性分子前沿科學(xué)中心梁正課[詳情] 摘 要: 膠質(zhì)層指數(shù)是判斷煙煤結(jié)焦性能的主要指標(biāo),煙煤膠質(zhì)層指數(shù)的測(cè)定是一個(gè)規(guī)范性很強(qiáng)的試驗(yàn)方法,只有嚴(yán)格執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的各項(xiàng)規(guī)定,才能獲得準(zhǔn)確而精密的測(cè)定結(jié)果。本文結(jié)合理論和實(shí)際經(jīng)驗(yàn),探討總結(jié)了煙煤膠質(zhì)層指數(shù)操作中的影響因素,并有針對(duì)性地提出對(duì)策,以提高其測(cè)定的準(zhǔn)確性!
焦炭是鋼鐵工業(yè)的重要原料,焦炭質(zhì)量的好壞,直接影響到鋼鐵的質(zhì)量。為了選擇合適的煉焦用煤和合理的配煤方案,必須判斷煙煤結(jié)焦性能的好壞,而膠質(zhì)層指數(shù)則是判斷煙煤結(jié)焦性能的一項(xiàng)重要指標(biāo)。膠質(zhì)層厚度Y值直接反映了煤的膠質(zhì)體特征和數(shù)量,是煙煤結(jié)焦性能好壞的一項(xiàng)標(biāo)志,膠質(zhì)層指數(shù)的測(cè)定過(guò)程能近似地反映工業(yè)煉焦,成為研究煤焦化性質(zhì)的一項(xiàng)手段,所以對(duì)指導(dǎo)煉焦配煤有著重要的作用!
一、膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定的原理及實(shí)質(zhì)
膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定是按照GB/T479標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,是模擬工業(yè)焦?fàn)t煉焦情況而設(shè)計(jì)的,主要是測(cè)定膠質(zhì)層厚度(Y)、最終收縮度(X)、體積曲線類型和焦炭技術(shù)特征。隨著煤炭的深加工,越來(lái)越多的化驗(yàn)設(shè)備在生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用,在關(guān)鍵的指標(biāo)檢驗(yàn)中,一些化驗(yàn)設(shè)備的精準(zhǔn)度至關(guān)重要,煙煤膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定儀就是在煤炭實(shí)驗(yàn)室廣泛使用的一種重要化驗(yàn)設(shè)備。膠質(zhì)層指數(shù)的測(cè)定是對(duì)裝在煤杯中的煤樣進(jìn)行單側(cè)慢速加熱,在煤杯內(nèi)的煤樣形成一系列等溫層面,而這些層面的溫度由上而下依次遞增。溫度相當(dāng)于軟化的層面以下的煤都軟化形成膠體,在溫度相當(dāng)于固化點(diǎn)的層面以下則結(jié)成半焦,因而煤樣中形成了半焦層、膠質(zhì)層和未軟化的煤樣層三部分。試驗(yàn)中最初在煤杯下部生產(chǎn)的膠質(zhì)層比較薄,以后逐漸變厚。用探針測(cè)量出膠質(zhì)體的厚度(Y)值,測(cè)定結(jié)束后由記錄的體積變化曲線可以決定最終收縮度(X)和體積曲線類型。
二、影響膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定準(zhǔn)確性的因素
GB/T479規(guī)定了煙煤膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定方法,主要測(cè)定膠質(zhì)層厚度(Y)值,最終收縮度(X)值和體積曲線類型三個(gè)主要參數(shù)。
Y值主要取決于煤的性質(zhì)和膠質(zhì)體的膨脹及試驗(yàn)條件。一般煤的Y值越大粘結(jié)性越好,并且Y值隨煤化度呈現(xiàn)有規(guī)律的變化,對(duì)中等粘結(jié)性和較強(qiáng)粘結(jié)性煙煤都有較好的區(qū)別能力!
X值區(qū)決于煤的揮發(fā)分、熔融性、固化和收縮等性質(zhì)及試驗(yàn)條件,可表征煤料在生成半焦后的收縮情況,對(duì)焦?fàn)t中焦餅的收縮、焦塊的塊度、裂紋的多少及推焦是否順利等有參考價(jià)值!
體積曲線是煤在恒壓(101Kpa)下,加熱時(shí)體積變化的記錄,可反映膠質(zhì)體的厚度、粘結(jié)、透氣性及氣體析出強(qiáng)度,因而體積曲線與煤的膠質(zhì)體性質(zhì)有直接的關(guān)系!
膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定是一個(gè)規(guī)范性很強(qiáng)的試驗(yàn)方法,只有嚴(yán)格執(zhí)行國(guó)標(biāo)各項(xiàng)規(guī)定,才能獲得準(zhǔn)確而精密的結(jié)果!
(一)采樣、制樣環(huán)節(jié)對(duì)膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定的影響
1.煤樣在存放過(guò)程中易發(fā)生氧化,煤氧化后Y值會(huì)降低。為了提高測(cè)定的準(zhǔn)確性,必須采取新鮮的未經(jīng)破碎的煤樣,保存在密封的容器中,在陰涼處貯存。從采樣、制樣到試驗(yàn)的周期不應(yīng)超過(guò)半個(gè)月,以避免煤樣氧化而導(dǎo)致Y值降低!
2.制樣過(guò)程中,煤中水分對(duì)最終收縮度X值有明顯的影響。因此煤樣要達(dá)到空氣干燥狀態(tài),但干燥溫度控制在40℃左右,防止在干燥過(guò)程中煤樣發(fā)生氧化,影響Y值;煤樣應(yīng)以對(duì)輥式破碎機(jī)破碎,至全部通過(guò)1.5mm圓孔篩。粒度組成偏細(xì),Y值就會(huì)偏高。因此,破碎過(guò)程中,要嚴(yán)格控制破碎時(shí)間,不易過(guò)度粉碎,以免產(chǎn)生過(guò)多的粉末!
(二)化驗(yàn)環(huán)節(jié)對(duì)膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定的影響
1.儀器對(duì)測(cè)定值的影響。測(cè)定儀中煤杯用于裝盛膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定用煤樣,而煤杯磨損將直接影響膠質(zhì)層指數(shù)的測(cè)定結(jié)果。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,煤杯由45#鋼制成,外徑70mm,內(nèi)徑59mm,從距杯底50mm處至杯口的內(nèi)徑為60mm,煤杯使用部分的杯壁光滑,沒(méi)有條痕或缺損。如果杯體的內(nèi)徑發(fā)生變化,影響裝煤高度,從而影響Y值、X值的測(cè)定。
2.加熱升溫速度對(duì)測(cè)定值的影響。試驗(yàn)開(kāi)始,從室溫到250℃是干燥階段,主要是預(yù)熱烘干水分。大約在300-350℃煤樣開(kāi)始軟化,此時(shí)發(fā)生熱分解,產(chǎn)生氣體,煤樣逐漸形成膠體,并出現(xiàn)膨脹、收縮等現(xiàn)象。起初膠質(zhì)層逐漸由薄增厚,隨著溫度升高,又重新變薄,直至膠體*消失,即煤樣全部固化,約550-600℃生成半焦。繼續(xù)加熱至730℃試驗(yàn)結(jié)束。在試驗(yàn)中,升溫速度要達(dá)到國(guó)標(biāo)中的規(guī)定,升溫速度過(guò)快,會(huì)使X值減少,而使Y值因煤種不同而增大或減少,所以要嚴(yán)格控制試驗(yàn)過(guò)程中的升溫速度,在最初30min內(nèi),以大約8℃/min的速度把溫度升到250℃,在250℃以后以3℃/min的均勻速度加熱到730℃止,每10 min記錄一次溫度,在350-600℃期間實(shí)際溫度與應(yīng)達(dá)到溫度的差不應(yīng)超過(guò)5℃,其余時(shí)間不應(yīng)超過(guò)10℃,否則試驗(yàn)作廢。
3.探針探測(cè)過(guò)程中對(duì)測(cè)定值的影響。準(zhǔn)確測(cè)定膠質(zhì)層體上、下部層面,是保證測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度的關(guān)鍵。測(cè)定過(guò)程中,探針穿入膠體層以及拔出時(shí),都要小心緩慢。為了不使膠質(zhì)體隨探針帶出來(lái),當(dāng)拔出探針時(shí)輕輕旋轉(zhuǎn)一下并慢慢拔出以免形成氣態(tài)物――焦油蒸汽和煤氣析出的通道,破壞體積曲線(使轉(zhuǎn)鼓上的體積曲線下降),同時(shí)影響Y值的測(cè)定值。測(cè)定上、下部層面,全靠經(jīng)驗(yàn)和手感。測(cè)定上部層面時(shí),探針插入測(cè)孔中感覺(jué)到阻力即可,否則會(huì)將上部層面扎凹而使結(jié)果偏低;測(cè)定下部層面時(shí),則要使探針穿透膠質(zhì)體到達(dá)半焦表面,由于膠質(zhì)體粘度不同,所以刺穿膠質(zhì)體的用力也不相同,但只要碰到比較硬的半焦面,就是下部層面了。
(三)煤樣受熱過(guò)程中產(chǎn)生氣體的影響
在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,由于煤樣受熱后產(chǎn)生熱分解,生產(chǎn)膠質(zhì)體的同時(shí)產(chǎn)生大量氣體。隨著溫度升高,包在膠質(zhì)體中的氣體逐漸增多,并且迅速膨脹,如果膠質(zhì)體的透氣性很好,氣體就會(huì)很容易地穿透膠質(zhì)體;如果膠質(zhì)體的透氣性不很好,則煤氣就被包裹在膠質(zhì)體內(nèi)出不來(lái)。隨著溫度的增高,氣體愈來(lái)愈多,體積不斷膨脹,煤樣體積增大,并產(chǎn)生強(qiáng)大的膨脹壓力,使載荷壓力盤上抬,各種不同的煤由于熱分解等性質(zhì)不同,這樣就會(huì)根據(jù)不同的情況,有不同的體積變化曲線,產(chǎn)生不同的焦塊。因此在探測(cè)過(guò)程中,要根據(jù)不同的體積曲線進(jìn)行不同的探測(cè)!
從以上的分析可以得出,影響煙煤膠質(zhì)層指數(shù)測(cè)定的因素較多,對(duì)煤樣的干燥時(shí)間及溫度的控制、試樣粒度、化驗(yàn)設(shè)備定期檢定等程序應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的各項(xiàng)規(guī)定,在平時(shí)化驗(yàn)過(guò)程中,也應(yīng)注意工作經(jīng)驗(yàn)的積累,提高操作人員的技術(shù)素質(zhì)和業(yè)務(wù)水平,提高其測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。
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