固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：揮發(fā)性有機(jī)物屬易燃物質(zhì)，其中部分屬有毒物質(zhì)，配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和保存應(yīng)注意安全。在有可能發(fā)生爆炸的環(huán)境采樣時(shí)，要特別注意采樣儀器和操作的安全性。

1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固定污染源廢氣中 24 種揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定的固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中24種揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定，24種揮發(fā)性有機(jī)物包括：丙酮、異丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯、六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、環(huán)戊酮、乳酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙苯、對(duì)/間二甲苯、2-庚酮、苯乙烯、鄰二甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯。其他揮發(fā)性有機(jī)物經(jīng)過(guò)驗(yàn)證后也可使用本方法。當(dāng)采樣體積為300 ml 時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.001～0.01 mg/m³，測(cè)定下限為0.004～0.04mg/m³。詳見附錄A。

2 規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ 639 水質(zhì) 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ 732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的采樣 氣袋法

HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3 術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1采樣穿透 sampling penetration

串聯(lián)兩支吸附管采樣，若后邊一支吸附管的分析結(jié)果超過(guò)前、后兩支和的 10%，則認(rèn)為已經(jīng)發(fā)生采樣穿透。

3.2穿透體積 penetration volume

當(dāng)恒定濃度的分析物質(zhì)穿過(guò)吸附劑時(shí)，在吸附劑的后端能檢出分析物質(zhì)濃度的 5%時(shí)進(jìn)入吸附劑空氣的總體積。

3.3安全采樣體積 safe sampling volume

2/3 的穿透體積定義為安全采樣體積。

4 方法原理

使用填充了合適吸附劑的吸附管直接采集固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物（或先用氣袋采集然后再將氣袋中的氣體采集到固體吸附管中），將吸附管置于熱脫附儀中進(jìn)行二級(jí)熱脫附，脫附氣體經(jīng)氣相色譜分離后用質(zhì)譜檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖或特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量。

5 試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。

• 甲醇：農(nóng)殘級(jí)或者等效級(jí)。

• 內(nèi)標(biāo)溶液：r =2000 μg/ml 或 2500 μg/ml，市售有證內(nèi)標(biāo)溶液（揮發(fā)性有機(jī)物分析）。

• 4-溴氟苯（BFB）： r =50 μg/ml。

用于 GC-MS 性能檢驗(yàn)。取適量色譜純的 4-溴氟苯（BFB）配制于一定體積的甲醇（5.1）中。

5.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

揮發(fā)性有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用氣體標(biāo)準(zhǔn)，也可以使用液體標(biāo)準(zhǔn)。

5.4.1 氣體標(biāo)準(zhǔn)使用高壓罐儲(chǔ)存的氣體標(biāo)準(zhǔn)，必須符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或機(jī)構(gòu)認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)且在有效期內(nèi)使用。標(biāo)準(zhǔn)氣體的稀釋建議使用動(dòng)態(tài)稀釋方法。

5.4.2 液體標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液： r =1000 μg/ml。

購(gòu)買色譜純的目標(biāo)化合物，取一定體積用甲醇（5.1）稀釋，配制成 1000 μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。也可購(gòu)買市售有證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為 2000 μg/ml。

替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液： r =2000 μg/ml 或 2500 μg/ml，市售有證替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（揮發(fā)性有機(jī)物分析）。也可選擇目標(biāo)化合物中色譜純氘代物用甲醇（5.1）配制。

吸附劑：Tenax GR（比表面積 35 m²/g），Carbopack B（比表面積 100 m²/g），Carbopack C（比表面積 10 m²/g），Carboxen 1000（比表面積 1200 m²/g），或其他等效吸附劑如國(guó)產(chǎn)GDX-502（比表面積 170 m²/g）、GDX-201（比表面積 510 m²/g）、GDX-101（比表面積 330 m²/g）等。常用的吸附劑的粒徑一般為 60～80 目。

吸附管：不銹鋼材質(zhì)，內(nèi)徑 5 mm。

組合 1 吸附管，內(nèi)裝 Tenax GR、Carbopack B，長(zhǎng)度分別為 30、25 mm。

組合 2 吸附管，內(nèi)裝 Carbopack B、Carboxen 1000，長(zhǎng)度分別為 30、10 mm。

組合 3 吸附管，內(nèi)裝 Carbopack C、Carbopack B、Carboxen 1000，長(zhǎng)度分別為 13、25、13 mm?；蚴褂闷渌哂邢嗤δ艿漠a(chǎn)品。吸附管的使用與選擇參見附錄 C。

氦氣：純度≥99.999%。

載氣氣路中應(yīng)安裝氧氣和有機(jī)物過(guò)濾器。這些濾料應(yīng)根據(jù)廠商說(shuō)明定期更換。

氮?dú)猓杭兌?/span>≥99.999%。

 6 儀器和設(shè)備

毛細(xì)管氣相色譜儀：具有分流/不分流進(jìn)樣口，能對(duì)載氣進(jìn)行電子壓力控制，可程序升溫。

質(zhì)譜儀：電子轟擊（EI）電離源，一秒內(nèi)能從 35 amu 掃描至 270 amu，具 NIST 質(zhì)譜圖庫(kù)、手動(dòng)/自動(dòng)調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫(kù)檢索等功能。

色譜柱：可以根據(jù)需要選擇內(nèi)徑 0.18 mm、0.25 mm、0.32 mm，1.0 μm 膜厚，20～60 m長(zhǎng)的 甲基聚硅氧烷毛細(xì)柱（色譜柱-1）或等效柱。

6.4 熱脫附裝置：能對(duì)吸附采樣管進(jìn)行二級(jí)熱脫附，并將脫附氣用載氣帶入氣相色譜，脫附溫度、脫附時(shí)間及流速可調(diào)，冷阱能實(shí)現(xiàn)快速升溫。冷阱一般采用半導(dǎo)體制冷。熱脫附裝置與氣相色譜相連部分和儀器內(nèi)氣體管路均應(yīng)使用硅烷化不銹鋼管，并至少能在 50-150 ℃之間均勻加熱。

吸附管老化裝置：zui高溫度應(yīng)達(dá)到 400 ℃以上，zui大載氣流量至少能達(dá)到 100 ml/min，流量可調(diào)。無(wú)油采樣泵：采樣流量應(yīng)能達(dá)到 20～200 ml/min，采樣泵采用具有恒定質(zhì)量流量控制的采樣泵。

校準(zhǔn)流量計(jì)：能在 5～500 ml/min 能測(cè)定流量，流量精度 2%；宜采用電子質(zhì)量流量計(jì)。半導(dǎo)體制冷除濕裝置或冰浴小型撞擊式水分收集器：半導(dǎo)體致冷器（電流為 3 A，電壓為 12 V，zui大溫差 60 ℃），除濕器中氣路部分的材質(zhì)，采用不銹鋼及聚四氟乙烯導(dǎo)管，除濕部件設(shè)計(jì)成可更換的組件；當(dāng)樣氣流量＜3 L/min 時(shí)入口樣氣溫度＜60 ℃（雙路串聯(lián)時(shí)＜120 ℃），出口樣氣溫度 1.5～4.0 ℃。

微量注射器：1.0、5.0、10.0、25.0、50.0、100、250 和 500 μl。

一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7 樣品

7.1 預(yù)調(diào)查和預(yù)監(jiān)測(cè)

在測(cè)試固定源揮發(fā)性有機(jī)物排氣前，應(yīng)事先調(diào)查污染源信息，包括公司名稱、原材料、中間體、產(chǎn)品、副產(chǎn)品、生產(chǎn)工藝、排氣筒采樣孔位置、總有機(jī)碳（或非甲烷總烴）排放濃度等情況，及行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)所列的常見有機(jī)污染物。預(yù)監(jiān)測(cè)樣品采集使用組合 3 吸附管采樣，熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法分析，也可采用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法分析。預(yù)監(jiān)測(cè)確定各固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的組分。

7.2 吸附采樣管的準(zhǔn)備

老化后的吸附采樣管兩端立即用密封帽密封，放在氣密性的密封袋或密封盒中保存。密封袋或密封盒存放于裝有活性炭的盒子或干燥器中，4℃保存。必要時(shí)，采樣前在老化好的吸附管中加入一定量（一般為校準(zhǔn)曲線中間濃度）的替代物標(biāo)準(zhǔn)，加載方法參見 8.2.2。

7.3 樣品采集

7.3.1 吸附管采樣

按照 HJ/T 397 中使用吸附管采樣系統(tǒng)（如圖 1）采樣要求，進(jìn)行樣品采集。

對(duì)于使用多層吸附劑的吸附采樣管，吸附采樣管氣體入口端應(yīng)為弱吸附劑(比表面積小)，出口端為強(qiáng)吸附劑(比表面積大)。對(duì)于外徑為 6 mm 的不銹鋼吸附采樣管，推薦的采樣流量為 20～50 ml/min。每個(gè)樣品至少采氣 300 ml，組合 1 吸附采樣管如果監(jiān)測(cè) C6 以上揮發(fā)性有機(jī)物則樣品采氣量可達(dá) 2 L。廢氣溫度較高，含濕量大于 2%，目標(biāo)化合物的安全采樣體積不能滿足樣品采氣 300 ml，影響吸附采樣管的吸附效率時(shí)，應(yīng)將吸附采樣管冷卻（0-5 ℃）采樣。采樣穿透試驗(yàn)樣品采集：在吸附采樣管后串聯(lián)一根吸附采樣管，同時(shí)采樣。每批樣品應(yīng)至少采集一根串聯(lián)吸附采樣管，用于監(jiān)視采樣是否穿透。

注 1：組合 2、3 吸附采樣管的主要干擾物是水蒸氣。如果存在水蒸氣干擾，可在吸附采樣管前加一個(gè)

冰水浴小型撞擊式水分收集器或半導(dǎo)體制冷除濕裝置。水分收集器中的水應(yīng)同時(shí)用 HJ639 分析，含量計(jì)入到樣品中。

 1-排氣管道；2-玻璃棉過(guò)濾頭；3-采樣槍；4-三通閥；5-旁路吸附管；6-溫度計(jì)；7-壓力表；8-吸附管；9-干燥器；10-恒流控制器；11-抽氣泵

圖 1 廢氣采樣系統(tǒng)

7.3.2 氣袋-吸附管采樣

參照 HJ 732 進(jìn)行固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的氣袋采樣，氣袋采用 3 升聚氟乙烯（Tedlar）袋，采氣 2 升左右。8 小時(shí)內(nèi)將氣袋與吸附采樣管連接，用樣品采集裝置（6.6）以 50 ml/min 流量，至少采氣 150 ml。

7.4 全程序空白采樣

將密封保存的吸附采樣管帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，同樣品吸附管同時(shí)打開封帽接觸現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境空氣，采樣時(shí)全程序空白吸附管關(guān)閉封帽，采樣結(jié)束時(shí)同樣品吸附管接觸環(huán)境空氣，同時(shí)關(guān)閉封帽，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行處理和測(cè)定，用于檢查從樣品采集到分析全過(guò)程是否受到污染。

樣品保存

吸附采樣管采樣后，立即用密封帽將采樣管兩端密封，4 ℃避光保存，7 日內(nèi)分析。

8 分析步驟

8.1 儀器分析參考條件

8.1.1 熱脫附儀參考條件

吸附管初始溫度：室溫；聚焦冷阱初始溫度：室溫；干吹流量：30 ml/min；干吹時(shí)間：2 min；吸附管脫附溫度：270 ℃；吸附采樣管脫附時(shí)間：3 min；脫附流量：30 ml/min；聚焦冷阱溫度：-3℃；聚焦冷阱脫附溫度：300 ℃；冷阱脫附時(shí)間：3 min；傳輸線溫度：120 ℃。通用型冷肼，填料為石墨化碳黑。

吸附管脫附溫度和脫附時(shí)間等條件根據(jù)目標(biāo)化合物特性和吸附管類型不同可以進(jìn)行適

當(dāng)調(diào)整；如果廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物或者水分含量高，應(yīng)根據(jù)需要設(shè)置分流比。

注 2：目標(biāo)化合物 100-1000 ng，分流比 30.4:1 設(shè)置：吸附采樣管初始溫度：室溫；聚焦冷阱初始溫度：室溫；干吹流量：48 ml/min；干吹時(shí)間：1 min；組合 1 吸附采樣管脫附溫度：270 ℃；吸附采樣管脫附間：5 min；一級(jí)聚焦冷阱流量：30 ml/min，一級(jí)分流流量 18 ml/min；聚焦冷阱溫度：-3℃；二級(jí)聚焦冷阱脫附溫度：300 ℃；冷阱脫附時(shí)間：3 min；二級(jí)分流流量：18 ml/min，柱流量：1 ml/min；傳輸線溫度：120 ℃。

8.1.2 毛細(xì)管柱氣相色譜儀參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；柱流量（恒流模式）：1.5 ml/min；升溫程序：初始溫度 35℃，保持 5 min，以 6℃/min 的速度升溫至 140℃，以 15℃/min 的速度升至 220℃，在 220℃保持3 min。

8.1.3 質(zhì)譜儀

8.1.3.1 質(zhì)譜儀參考條件

掃描方式：全掃描；掃描范圍：33～180 amu(0～6min)，33～270 amu(6 min～結(jié)束)；離子化能量：70 eV；傳輸線溫度：230℃，其余參數(shù)參照儀器使用說(shuō)明書進(jìn)行設(shè)定。為提高分析靈敏度，可以使用選擇離子掃描方式進(jìn)行分析，特征離子選擇參照附表 A-1。

8.1.3.2 質(zhì)譜性能檢查

在空白吸附管中加入 4-溴氟苯（BFB）50 ng(6.3)，參照 8.1 儀器條件進(jìn)行 TD-GCMS 分析，得到的 BFB 質(zhì)譜圖各離子豐度應(yīng)該滿足表 1 的規(guī)定，否則需對(duì)質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或者考慮清洗離子源等，以滿足表 1 的要求。

表 1 BFB 進(jìn)行質(zhì)譜調(diào)諧時(shí)各離子的峰及強(qiáng)度

8.2 校準(zhǔn)

8.2.1 校準(zhǔn)系列配

用微量注射器分別移取 25.0、50.0、100、250、500 μl 標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（5.4.2）至 5 ml容量瓶，用甲醇稀釋定容至標(biāo)線，配制成濃度梯度為 5.00、10.0、20.0、50.0、100 μg/ml 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

注 3：根據(jù)實(shí)際工作需求，也可配制高濃度校準(zhǔn)系列 100、400、600、800、1000 μg/ml，此時(shí)內(nèi)標(biāo)加入量定為 500 ng（校準(zhǔn)曲線zui高濃度的一半），分析時(shí)熱脫附儀應(yīng)設(shè)置分流比，推薦分流比為 30:1。

8.2.2 標(biāo)樣加載

將老化好的吸附管裝到熱脫附標(biāo)樣加載平臺(tái)上（注意吸附管進(jìn)氣端朝向注射器），用微量注射器取 1.0μl 混標(biāo)溶液（8.2.1）注入空白吸附管，同時(shí)在吸附管中加入 1.0μl50 μg/ml 內(nèi)標(biāo)使用液（用 5.2 稀釋），用 50 ml/min 的 N2 吹掃吸附管 2 min，迅速取下吸附管，用密封帽將吸附管兩端密封，得到含量為 5.00、10.0、20.0、50.0、100 ng 的校準(zhǔn)系列吸附管，每根吸附管的內(nèi)標(biāo)含量均為 50 ng。

注 4：如果沒(méi)有標(biāo)樣加載平臺(tái)，可用如下方式進(jìn)行標(biāo)樣加載：將老化好的吸附管連接于氣相色譜儀的填充柱進(jìn)樣口，設(shè)定進(jìn)樣口溫度為 50 ℃，用微量注射器分別注射 1.0 μl 混標(biāo)溶液（8.2.1）和內(nèi)標(biāo)使用液(用 5.2 稀釋)，用 50 ml/min 的流量通載氣 2 min，迅速取下吸附管，用密封帽將吸附管兩端密封，得到校準(zhǔn)系列吸附管。

8.2.3 校準(zhǔn)曲線繪制

將校準(zhǔn)曲線系列吸附管放進(jìn)熱脫附儀，按照儀器參考條件（8.1），依次從低濃度到高濃度進(jìn)行分析測(cè)定，根據(jù)目標(biāo)物/內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量比和目標(biāo)物/內(nèi)標(biāo)物特征質(zhì)量離子峰面積（或峰高）比，用zui小二乘法或者相對(duì)響應(yīng)因子繪制校準(zhǔn)曲線。

8.3 樣品分析

參照標(biāo)樣加載步驟（8.2.2），在采好樣品的吸附管中加入內(nèi)標(biāo)物 50 ng（高濃度曲線則加入內(nèi)標(biāo) 500 ng），按照儀器參考條件（8.1），對(duì)樣品進(jìn)行 TD-GCMS 分析。

8.3.1 定性分析

以保留時(shí)間和質(zhì)譜圖比較進(jìn)行定性。

8.3.2 定量分析

根據(jù)內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線法(液體標(biāo)準(zhǔn)線性相關(guān)系數(shù)一般應(yīng)達(dá)到 0.995)或曲線各點(diǎn)的平均相對(duì)響應(yīng)因子均值(RRF 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD≤30%，相對(duì)響應(yīng)因子≥ 0.010)計(jì)算目標(biāo)組分的含量。

全程序空白試驗(yàn)

按與樣品分析相同的操作步驟分析全程序空白樣品。

9 結(jié)果計(jì)算與表示

9.1 目標(biāo)化合物濃度的計(jì)算

r_i= ^mi /^Vnd

 式中： r_i ——氣體中 VOCs 目標(biāo)化合物的濃度，mg/m³；

         mi——樣品中第 i 中目標(biāo)化合物的含量，ng；

         Vnd——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（0℃，101.325 kPa）干采氣體積，ml。

9.2 使用內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行定量時(shí)相對(duì)響應(yīng)因子（RRFi）和平均相對(duì)響應(yīng)因子（ RRF ）的計(jì)算目標(biāo)化合物 i 的相對(duì)響應(yīng)因子 RRFi 的計(jì)算。

_RRFi = ^Ai ^´ mis/

                               A_is ´ m_i

式中： Ai——目標(biāo)化合物 i 的峰面積

mi——目標(biāo)化合物 i 的含量，ng

Ais——內(nèi)標(biāo)化合物的峰面積

mis——內(nèi)標(biāo)化合物的含量，ng目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子 RRF 的計(jì)算。

式中： n——校準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

9.3 用平均相對(duì)相應(yīng)因子計(jì)算

式中： mi——樣品中第 i 中分析物質(zhì)的含量，ng

Ai——目標(biāo)化合物的峰面積

Ais——內(nèi)標(biāo)化合物的峰面積

mis——內(nèi)標(biāo)化合物的濃度，ng

9.4 結(jié)果表示

列出所有目標(biāo)化合物的濃度。當(dāng)目標(biāo)化合物的濃度小于 1 mg/m³ 時(shí)，分析結(jié)果保留至小

數(shù)點(diǎn)后 3 位(丙酮保留至小數(shù)點(diǎn)后 2 位)，當(dāng)目標(biāo)化合物的濃度大于等于 1 mg/m³ 時(shí)，保留 3位有效數(shù)字。

10 精密度和準(zhǔn)確度

10.1 精密度

5 家實(shí)驗(yàn)室對(duì)空白加標(biāo) 5.00ng、50.0ng、100ng 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 0~30.1%，0.7%~20.0%，0.9%~20.8%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 2.6%~36.1%，2.3%~11.9%，0.8%~13.0%

重復(fù)性限分別為 0.16~4.30ng，4.08~11.0ng，4.43~18.8ng；

再現(xiàn)性限分別為 0.64~6.35ng，6.83~26.0ng，8.43~38.1ng。

詳見附錄 B。

10.2 準(zhǔn)確度

5 家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo) 50ng 和 100ng 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測(cè)定，加標(biāo)回收率分別為102%～122%和 96%～108%；

加標(biāo)回收率zui終值分別為（102%±9%）~（122%±22%）和（96%±5%）~（108%±19%）。詳見附錄 B。

11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1 實(shí)驗(yàn)室空白

對(duì)于 Tenax 多孔聚合物吸附劑，單個(gè)化合物的實(shí)驗(yàn)室空白水平不應(yīng)大于 7 ng。新買的

或自行填充的吸附采樣管需進(jìn)行空白水平測(cè)試和吸附解吸效率評(píng)價(jià)。

全程序空白

每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)全程序空白樣品，全程序空白樣品中目標(biāo)化合物的含量過(guò)大可疑時(shí)，應(yīng)對(duì)本批數(shù)據(jù)進(jìn)行核實(shí)和檢查。

11.3 替代物采樣

必要時(shí)每個(gè)樣品均加入替代物采樣。替代物采樣的回收率應(yīng)在 91.5%-128%。

空白加標(biāo)

每批樣品至少做一個(gè)空白加標(biāo)，回收率符合準(zhǔn)確度控制要求。

校核樣品分析

每批樣品應(yīng)帶一個(gè)校核點(diǎn)，其相對(duì)誤差在 30 %以內(nèi)。若超出允許范圍，應(yīng)重新配制中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，若還不能滿足要求，應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.6 吸附采樣管的穿透試驗(yàn)

串連二支吸附采樣管采樣，如果在后一支吸附采樣管中檢出目標(biāo)化合物的量大于總量的 10%，則認(rèn)為吸附采樣管發(fā)生穿透，本次采集樣品無(wú)效。應(yīng)重新采樣，并確保目標(biāo)化合物的采氣量小于吸附采樣管安全采樣體積。

11.7 采樣器流量校準(zhǔn)

采樣前后流量變化大于 5%，但不大于 10%，應(yīng)進(jìn)行修正；流量變化大于 10%，應(yīng)重新采樣。

附 錄 A

（規(guī)范性附錄）

目標(biāo)物的檢出限和測(cè)定下限

當(dāng)采樣體積為300 ml 時(shí)，23 種目標(biāo)物全掃描方式的方法檢測(cè)限和測(cè)定下限見附表A.1。

附表 A.1 目標(biāo)物的檢出限和測(cè)定下限

附 錄 B

附表 B.1 中給出了方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性和加標(biāo)回收率等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

附表 B.1 精密度和準(zhǔn)確度