原子吸收光譜法的原理

蒸汽中待測元素的氣態(tài)基態(tài)原子會吸收從光源發(fā)出的被測元素的特征輻射線，具有一定選擇性，由輻射減弱的程度求得樣品中被測元素的含量。
當輻射通過原子蒸汽，且輻射頻率等于原子中電子由基態(tài)躍遷到較高能態(tài)所需要的能量的頻率時，原子從入射輻射中吸收能量，產(chǎn)生共振吸收。
原子吸收光譜是由于電子在原子基態(tài)和激發(fā)態(tài)之間躍遷產(chǎn)生的。每一種原子的能級結(jié)構(gòu)均是的，故原子有選擇性的吸收輻射頻率。因此，在所有情況下，均可產(chǎn)生反映該種原子結(jié)構(gòu)特征的原子吸收光譜。

原子吸收光譜檢測方法

原子吸收原子化法常見四種方法有火焰法、石墨爐法、氫化物法和冷原子吸收法。

1、氫化物發(fā)生法

氫化物發(fā)生法適用于容易產(chǎn)生陰離子的元素，如Se、Sn、Sb、As、Pb、Hg、Ge、Bi等。這些元素一般不采取火焰原子化法檢測，而是用處理，因為具有還原性，可以將這些元素還原成為陰離子，與中電離產(chǎn)生的氫離子結(jié)合成氣態(tài)氫化物。
如土壤監(jiān)測中運用流動注射氫化物原子吸收檢測河流中所含的沉積物汞和砷，經(jīng)過試驗后，檢出砷限為2ng/L，精密度為1.35%至5.07%，準確度在93.5%至106.0%;檢出汞限為2ng/L，精密度為0.96%至5.52%，精準度在93.1%至109.5%。這種方法不僅快速、簡便，且準確度和精密度非常高，能更好的測試和分析環(huán)境樣品。
2、石墨爐原子吸收光譜法

石墨爐原子吸收光譜法是一種用電流加熱原子化的分析方法。橫向加熱石墨爐解決了溫度分布不均勻的問題。
石墨爐原子化的出現(xiàn)非常之重要，對于火焰原子化有著較為明顯的性，與火焰原子化技術對比，靈敏度提高到3到4個數(shù)量線，達到了10-12至10-14g的靈敏度，但是石墨爐原子吸收光譜法還是存在一定的局限性:重現(xiàn)性還沒有火焰法高，當待測樣品比較復雜時，產(chǎn)生的結(jié)果會有很大的誤差。
3、火焰原子吸收光譜法

目前，火焰原子吸收光譜法還是應用廣泛的方法。因為其對大多數(shù)的元素都適用，而且具有速度快，成本低，操作簡單，結(jié)果誤差不大的優(yōu)勢。

干擾及其消除方法

原子吸收分光光度計存在的干擾通常有5種，分別是化學干擾、物理干擾、電離干擾、光譜干擾以及背景干擾。
1、化學干擾

化學干擾是原子吸收分析中相對常見的。產(chǎn)生化學干擾的主要原因是被測元素形成穩(wěn)定或難熔的化合物不能離解出來所致。它又分為陽離子干擾和陰離子干擾。在陽離子干擾中，有很大一部分是由于被測元素與干擾離子形成難熔混晶體，如鋁、鈦、硅對堿士金屬的干擾；硼、鈹、鉻、鐵、鋁、硅、鈦、鈾、釩、鎢和稀士元素等，易與被測元素形成不易揮發(fā)的混合氧化物，使吸收降低；也有增大吸收(增感效應)的，如錳、鐵、鈷、鎳對鋁、鎳、鉻的影響。陰離子的干擾更為復雜，不同的陰離子與被測元素形成不同熔點、沸點的化合物而影響其原子化，如磷酸根和硫酸根會抑制堿土金屬的吸收。其影響的次序為：PO43->SO42->CL->NO3-、>CLO4-。
消除化學干擾常用的方法：（1）利用溫度效應和火焰氣氛。如在空氣-乙炔火焰中測定鈣時，PO43-和SO42-對其有明顯的干擾，但在一氧化二氮-乙炔火焰中可以消除。測定鉻時，用富燃的空氣-乙炔火焰可得到較高的靈敏度；在一氧化二氮-乙炔火焰的紅羽毛區(qū)，干擾現(xiàn)象就大大地減少。
（2）加入釋放劑。釋放劑是指能與干擾元素形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物而釋放被測元素的試制。如加入鍶鹽或鑭鹽，可以消除PO43-、鋁對鈣、鎂的干擾。
（3）加入保護絡合劑。保護絡合劑與被測元素或干擾元素形成穩(wěn)定的絡合物。如加入EDTA可以防止PO43-對鈣的干擾。8-羥基喹啉與鋁形成絡合物，可消除鋁對鎂的干擾。加入F-可防止鋁對鈹?shù)母蓴_。
（4）加入助熔劑。氯化銨對很多元素有提高靈敏度的作用，當有足夠的氯化銨存在時，可以大大提高鉻的靈敏度。
（5）改變?nèi)芤旱男再|(zhì)或霧化器的性能。在高氯酸溶液中，鉻、鋁的靈敏度較高，在氨性溶液中，銀、銅、鎳等有較高的靈敏度。使用有機溶液噴霧，不僅改變化合物的鍵型，而且改變火焰的氣氛，有利于消除干擾，提高靈敏度。使用性能好的霧化器，霧滴更小，熔融蒸發(fā)加快，可降低干擾。
（6）預先分離干擾物。如采用有機溶劑萃取、離子交換、共沉淀等方法預先分離干擾物。
（7）采用標準加入法。此法不但能補償化學干擾，也能補償物理干擾。但不能補償背景吸收和光譜干擾。
2、物理干擾

當溶液的物理性質(zhì)(粘度、表面張力等)發(fā)生變化時，吸入溶液的速度和霧化率也發(fā)生變化，因而影響吸收的強度。為了克服物理干擾，采用稀釋試液或在標準溶液中加入與試液相同基體的辦法或采用標準加入法。
3、電離干擾

當火焰溫度足夠高時，中性原子失去電子而變成帶正電的離子，使火焰中的中性原子數(shù)目逐漸減小，導致測定靈敏度的降低，工作曲線向吸光度坐標方向彎曲。這種現(xiàn)象存在于堿金屬和堿土金屬等電離勢較低的元素。為了消除電離干擾，一方面適當控制火焰的溫度(采用富燃火焰)，另一方面在標準溶液和樣品溶波中加入大量容易電離的元素，如鉀、鈉、銣、銫，以抑制被測元素的電離。
4、光譜干擾

它是由于光源、樣品或儀器使某些不需要的輻射光被檢測器測量所引起的。它能使靈敏度降低，工作曲線彎曲，也會引起測定結(jié)果偏高等。一般采用較窄的光譜通帶、提高光源的發(fā)射強度、選擇其他的分析線，預先分離干擾物等方法去消除。
5、背景干擾

這里所指的背景干擾主要是背景吸收。它包括光散射、分子吸收和火焰吸收?？刹捎绵徑俏站€或鄰近低靈敏度的吸收線(與分析線相差在10nm內(nèi))、連續(xù)光源(如氘燈、碘鎢燈)、塞曼效應和自吸等方式進行校正?；鹧嫖湛捎谜{(diào)零的方法迸行校正。

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