氧化還原電位計(jì)（Oxidation Reduction Potential，ORP）可得知物質(zhì)的氧化還原程度，單位以 mv 表示。其中，具有氧化能力者以（＋）表示、具有還原能力者以（－）表示。循環(huán)伏安法（cyclic voltammetry，CV）是改變電位以得到氧化還原電流方向之方法，主要是以施加一循環(huán)電位的方式來(lái)進(jìn)行，從一起始電位以固定速率施加到一終點(diǎn)電位，再以相同速率改變回起始電位，此為一個(gè)循環(huán)，可繪制一可逆氧化反應(yīng)物分析所得的 CV 圖（見(jiàn)圖 1）。當(dāng)從低電位往高電位掃瞄時(shí)，會(huì)使分析物產(chǎn)生一氧化電流的氧化峰（anodic peak），此 CV 圖可幫助我們判斷在何種電位時(shí)會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)。

在一個(gè)典型的循環(huán)伏安實(shí)驗(yàn)中，氧化還原電位計(jì)一般為浸在溶液中的固定電極，為了盡可能降低歐姆電阻，采用三電極系統(tǒng)。在三電極系統(tǒng)中，電流通過(guò)工作電極和輔助電極，工作電極電位是以一個(gè)分開(kāi)的參比電極為基準(zhǔn)的相對(duì)電位。在循環(huán)伏安實(shí)驗(yàn)中，工作電極的電位以 10-200mV/sec 的掃描速度隨時(shí)間線性變化，在此同時(shí)記錄在不同電位下的電流。

如果電極表面上的電子轉(zhuǎn)移過(guò)程的速率很快，電極表面氧化態(tài)和還原態(tài)試樣的濃度比率服從 Nernstian 方程：

 (1)在這種條件下，電極反應(yīng)式為可逆的反應(yīng)。上述反應(yīng)的伏安曲線的一般特征。

可逆反應(yīng)的線性掃描圖譜的峰電位服從以下方程：

(2)式中， 為極譜的半波電位，半波電位值很接近標(biāo)準(zhǔn)電極電位 。式 (2) 中的 (+) 號(hào)適用于陽(yáng)極反應(yīng)峰（ ），(-) 號(hào)適用于陰極反應(yīng)峰（ ）。對(duì)一個(gè)可逆反應(yīng)，峰電位與掃瞄速度、濃度無(wú)關(guān)。這些特征可用來(lái)判斷電極反應(yīng)的可逆性。 與 之差 也可用來(lái)判斷電極反應(yīng)的可逆性。雖然 一般稍微受到 的影響，仍基本上可以用以下公式來(lái)表示：

 (3)在反覆循環(huán)掃描過(guò)程中，陰極峰電流逐漸降低，陽(yáng)極電流逐漸提高，直到出現(xiàn)穩(wěn)態(tài)的特征，即 （＠25℃）。同時(shí)個(gè)循環(huán)的電流與第二個(gè)循環(huán)的電流差別很大，5-10 個(gè)循環(huán)以後，系統(tǒng)趨於穩(wěn)定，伏安圖譜不再隨時(shí)間變化。

一般情況下，伏安圖譜上的峰比較寬，因而難以確定峰電位。所以有時(shí)以 的電位（稱為半鋒電位 ）來(lái)對(duì)電極反應(yīng)進(jìn)行表征更方便。理論上，半峰電位與半波電位的關(guān)系為：

(4)與 的差別為：

(5)可逆反應(yīng)的線性掃描的峰電流 可由以下 Randles-Sevcik 方程給出：

(6)其中，A 為電極面積；D 為擴(kuò)散系數(shù)；c 為濃度；n 為交換電子數(shù)；v 為掃瞄速度；k 為 Randles-Sevcik 常數(shù)， 。

至于，氧化還原電位計(jì)電位勢(shì) E 跟 pH 值有沒(méi)有關(guān)系呢？許多氧化還原反應(yīng)是在水溶液中進(jìn)行的，當(dāng) 或 參與電極反應(yīng)時(shí)，溶液 pH 的改變能引起電對(duì)的電極電勢(shì)的變化。在濃度、溫度一定時(shí)，電對(duì)的電極電勢(shì)僅與溶液 pH 有關(guān)。以電對(duì)的電極電勢(shì)為縱座標(biāo)，以溶液 pH 為橫坐標(biāo)作圖，所得圖形稱為電勢(shì)-pH 圖。

當(dāng) 做氧化劑時(shí)：

當(dāng) 時(shí)， ----- (7)

當(dāng) 做還原劑時(shí)：

當(dāng) 時(shí)， ----- (8)