【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】通過二維材料的堆疊技術(shù)，可通過層間滑動來切換界面極化，這被稱為滑動鐵電性，它在超薄厚度、高切換速度和高抗疲勞性方面具有優(yōu)勢。然而，揭示菱面體堆疊材料中滑動路徑與極化狀態(tài)之間的關(guān)系仍然是一個挑戰(zhàn)，這是實現(xiàn)二維滑動鐵電性的關(guān)鍵。鑒于此，北京理工大學(xué)鄭守君研究員和三峽大學(xué)楊柳博士共同合作在Advanced Materials在線發(fā)表“Multidirectional Sliding Ferroelectricity of Rhombohedral-stacked InSe for Reconfigurable Photovoltaics and Imaging Applications”的研究成果(北京理工大學(xué)為第一單位，Adv. Mater. , 2416117, (2024))。在這項研究中，我們利用雙頻共振追蹤壓電響應(yīng)力顯微鏡(Dart-PFM)，導(dǎo)電原子力顯微鏡(C-AFM)和掃描隧道顯微鏡(STEM)對菱面體堆疊的 InSe(γ-InSe)中與層相關(guān)的自發(fā)極化狀態(tài)和多向滑動路徑進(jìn)行了實驗研究。這種多向滑動機制通過電場確保了石墨烯/γ-InSe/石墨烯范德華異質(zhì)結(jié)構(gòu)中的可調(diào)體光伏效應(yīng)。掃描透射電子顯微鏡(STEM)數(shù)據(jù)闡明了多層γ-InSe 中的疇壁產(chǎn)生和多向滑動機制，這與理論計算結(jié)果一致。我們的工作不僅深入了解了菱面體堆疊二維材料的多向滑動鐵電性，還突顯了它們在可調(diào)節(jié)光伏和成像應(yīng)用中的潛力。
 

　　我們通過雙頻共振追蹤壓電響應(yīng)力顯微鏡和掃描透射電子顯微鏡研究γ-InSe中與層相關(guān)的多向滑動鐵電性。由于存在多種極化狀態(tài)，石墨烯/γ-InSe/石墨烯隧穿器件展現(xiàn)出可調(diào)節(jié)的體光伏效應(yīng)，光伏電流密度約為15 mA/cm²。實驗中觀察到了不同疇壁形狀的產(chǎn)生，根據(jù)我們的理論計算，這歸因于多方向滑動誘導(dǎo)的滑移鐵電疇。此外，γ-InSe中的鐵電極化確保了隧穿器件具有約255 A/W 的高光電響應(yīng)率和用于實時成像的快速響應(yīng)時間，并且石墨烯/γ-InSe/石墨烯器件還具有高光電響應(yīng)性和用于實時成像應(yīng)用的快速響應(yīng)時間。我們的工作不僅豐富了滑動鐵電機制，還為開發(fā)二維滑動鐵電體在光伏、神經(jīng)計算和成像等應(yīng)用中鋪平了道路。
 

圖1
 

　　圖1展示的菱面體堆疊的 InSe 的多向?qū)娱g滑動。a) 雙層γ-InSe的俯視圖，顯示了從 InSe 頂層到底層的三個滑動方向。b) 雙層γ-InSe沿AC方向的側(cè)視圖。c) 雙層γ-InSe 在向左滑動后極化發(fā)生轉(zhuǎn)變的側(cè)視圖。d) 雙層γ-InSe在向右滑動后極化發(fā)生轉(zhuǎn)變的側(cè)視圖。e) 雙層γ-InSe所有滑動方向的總結(jié)，包括第一次和第二次滑動過程，用圓圈數(shù)字表示。粉色和藍(lán)色分別代表向上和向下的極化。f) 具有全堆疊構(gòu)型的雙層γ-InSe的計算能量圖，顯示 AB 和 BA 堆疊構(gòu)型能量最低。通過沿著鞍點(SP)滑動可以切換兩種極化狀態(tài)。g) 所有堆疊構(gòu)型的計算極化圖。h) HAADF-STEM圖像，顯示了具有向下極化的γ-InSe三層結(jié)構(gòu)。i) 具有向上極化的γ-InSe三層結(jié)構(gòu)的原子圖像。
 

圖2
 

　　圖2展示了具有多態(tài)性的γ-InSe滑動鐵電性。a) 用Dart-PFM以寫疇模式(±9 V)對 23 納米厚的γ-InSe薄片進(jìn)行相位映射，清楚地顯示出可切換的鐵電OOP相位。b) PFM的外場相位和振幅磁滯回線有兩個循環(huán)。c) 在 ±6 V 電場下對 10 納米厚的 γ-InSe薄片進(jìn)行的 KPFM 映射。沿白色虛線的 KPFM 振幅(藍(lán)線)圖示于插圖中。d) 通過C-AFM測量得到的 3.9 納米厚的 InSe 薄片的I-V曲線，具有明顯的磁滯和多次電流跳躍。AFM圖像和厚度顯示在底部插圖中，能帶排列顯示在頂部插圖中。e) 2.9 納米厚的InSe薄片的 I-V曲線，顯示出較少的電流跳躍。f) 6 納米厚的InSe薄片的I-V曲線，顯示出更多的電流跳躍，表明根據(jù)層數(shù)的不同存在多態(tài)性。
 

圖3
 

　　圖3展示了石墨烯/γ-InSe/石墨烯隧穿器件中的可調(diào)體光伏效應(yīng)。a) 石墨烯/γ-InSe/石墨烯結(jié)的示意圖。b) 隧穿器件的光學(xué)圖像，其中紅色陰影區(qū)域是γ-InSe 薄片，黑色陰影區(qū)域是兩塊石墨烯薄片，白色陰影區(qū)域是用于光伏測試的范德華結(jié)的核心區(qū)域。c) 隧穿器件的 Isc(短路電流)映射，清楚地顯示出 Isc 源自隧穿器件的核心區(qū)域。d) 在 520 nm 光從 5 μW 到 35 μW 不同光強下的 I - V 曲線。e) 在正(藍(lán)線)和負(fù)(粉線)極化電壓下的I-V曲線。f) 用五個光脈沖對正和負(fù) Isc 進(jìn)行開/關(guān)測試。g) 在不同極化電壓下可切換的光伏行為，顯示出電場可調(diào)的 Isc。h) 三層γ-InSe的計算能帶結(jié)構(gòu)。i) 計算具有向上和向下極化的γ-InSe的光學(xué)電導(dǎo)率，暗示體光伏效應(yīng)的起源。
 

圖4
 

　　圖4展示了γ-InSe中的多條滑動路徑。a) 對極化和光照后的石墨烯/γ-InSe/石墨烯進(jìn)行HAADF-STEM成像，可以看到圓頂狀疇壁。虛線表明存在層間滑動和疇壁產(chǎn)生。b) 同一器件的 HAADF-STEM 圖像，有多個疇壁，其原子位置在底部極化和頂部極化時均發(fā)生重排。c) 具有疇壁產(chǎn)生(頂部)的 InSe 單層示意圖和疇壁的側(cè)視圖(底部)。d) 關(guān)于滑動層數(shù)的所有滑動路徑、堆疊狀態(tài)和極化狀態(tài)的總結(jié)。e) 兩個不同方向滑動路徑的能量分布曲線顯示出微小的能量差異。f) 四種典型堆疊狀態(tài)的差分電荷密度分布。黃色和藍(lán)色等勢面分別是電子積累和耗盡，代表了層間滑動過程中電子云的非等效分布。
 

圖5
 

　　圖5展示了γ-InSe隧穿器件的光響應(yīng)性能。a) 石墨烯/γ-InSe/石墨烯范德華光電探測器在不同光強下的I-V曲線。b) 光電探測器的光響應(yīng)，顯示出 388 μs 的上升時間和 538 μs 的衰減時間。c) 石墨烯/γ-InSe/石墨烯結(jié)構(gòu)的能帶排列示意圖。d) 在 25 μW 光照下，石墨烯/γ-InSe/石墨烯垂直器件(紫色曲線)和 Au/γ-InSe/Au 橫向器件(藍(lán)色曲線)的I-V曲線對比。e) 兩種器件的響應(yīng)度隨功率密度的變化關(guān)系。f) 兩種器件在 1 V 外加電壓下的光電流持久性測試。g) 基于石墨烯/γ-InSe/石墨烯光電探測器的實時成像示意圖。h) 基于 520 nm 光照射的單像素成像系統(tǒng)獲取的“BIT”標(biāo)志。
 

　　總之，我們利用雙頻共振追蹤壓電響應(yīng)力顯微鏡技術(shù)報道了未摻雜的菱面體堆疊的γ-InSe中的多向滑動鐵電性，并且利用C-AFM揭示了其多種鐵電態(tài)。通過電場和光照，在石墨烯/γ-InSe/石墨烯隧穿器件中也展示出了光伏電流密度約為 15 毫安/平方厘米的可調(diào)光伏效應(yīng)。根據(jù)透射電子顯微鏡數(shù)據(jù)和理論計算，γ-InSe在極化翻轉(zhuǎn)過程中存在多向滑動路徑，這為憶阻器和可調(diào)光伏應(yīng)用提供了足夠數(shù)量的極化狀態(tài)。該垂直器件還具備約 255 A/W的高光電響應(yīng)率以及實時成像能力。我們的工作不僅揭示了菱面體堆疊二維材料中具有多種極化狀態(tài)的多向滑動鐵電性，還為探索滑動鐵電性在實際光電應(yīng)用中的應(yīng)用鋪平了道路。